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The Canadian Mineralogist; April 2008; v. 46; no. 2; p. 403-412; DOI: 10.3749/canmin.46.2.403
© 2008 Mineralogical Association of Canada
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FROM STRUCTURE TOPOLOGY TO CHEMICAL COMPOSITION. III. TITANIUM SILICATES: THE CRYSTAL CHEMISTRY OF BARYTOLAMPROPHYLLITE

Elena Sokolova§ and Fernando Cámara

CNR – Istituto di Geoscienze e Georisorse, unità di Pavia, Via Ferrata 1, I–27100 Pavia, Italy

Nous avons affiné la structure cristalline de la barytolamprophyllite, de formule idéale (BaK) Na3 Ti3 (Si2 O7)2 O2 (OH)2, a 19.8971(7), b 7.1165(3), c 5.4108(2) Å, β 96.676(2)°, V 760.96(3) Å3, groupe spatial C2/m, Z = 2, Dcalc. 3.521 g.cm–3, provenant du mont Yuksporr, complexe alcalin de Khibina, péninsule de Kola, en Russie, jusqu’à un résidu R1 de 2.82% en utilisant 1175 réflexions uniques (Fo > 4{sigma}F) prélevées avec un diffractomètre Bruker AXS SMART APEX muni d’un détecteur CCD et avec un rayonnement MoK{alpha}. Une analyse avec une microsonde électronique a donné (en %, poids): SiO2 29.31, Al2O3 0.16, Nb2O5 0.11, TiO2 28.39, Fe2O3 0.49, FeO 2.66, MnO 2.42, MgO 0.26, CaO 0.88, SrO 4.11, BaO 16.37, K2O 3.52, Na2O 7.90, F 1.69, H2O 0.77 (calculé à partir de l’affinement de la structure), O=F –0.71, pour un total de 98.33. La formule empirique est (Ba0.88 K0.61 Sr0.33 Ca0.05 {square}0.13) {sum}2.00 (Na2.09 Fe2+0.30 Mn2+0.28 Ca0.08 Mg0.05 {square}0.20) {sum}3.00 (Ti2.91 Fe3+0.05 Al0.03 Nb0.01) {sum}3.00 (Si2O7)2 O2 [F0.73 (OH)0.70 O0.57] {sum}2.00, Z = 2, calculé sur une base de 4 Si apfu. On peut décrire la structure de la barytolamprophyllite comme une combinaison de deux blocs, un bloc TS (silicate de titane) et un bloc I (intermédiaire). Le bloc TS contient des feuillets HOH (H hétéropolyèdres, O octaèdres), qui se retrouvent aussi dans 24 minéraux disilicatés de Ti. Dans le bloc TS, il y a six sites pour cations, un site Si à coordinence [4], avec <Si–O> = 1.631 Å, deux sites où dominent le Ti, un site MH à coordinence [5], le site M°(1), à coordinence [6], et deux sites où dominent Na à coordinence [6], M°(2) et M°(3). Le site MH (= Ti1.97Al0.03 pfu) est lié à cinq atomes d’oxygène, avec < MH–O> = 1.914 Å; le site M°(1) (= Ti0.94 Fe3+0.05 Nb0.01 pfu) est lié à quatre atomes d’oxygène et deux groupes OH, avec <M°(1)–O> = 1.993 Å; les sites M°(2) et M°(3) (= Na1.00 et Na1.09 Fe2+0.30 Mn2+0.28 Ca0.08 Mg0.05 {square}0.20 pfu, respectivement) sont liés à six atomes d’oxygène avec <M°(2)–O> = 2.441 Å, et quatre atomes d’oxygène et deux groupes OH, avec <M°(3)–O> = 2.296 Å, respectivement. Une pyramide carrée MH et les groupes (Si2O7) constituent le feuillet H. Les octaèdres M°(1–3) forment un feuillet O à empilement compact. Les agencements des feuillets H et O sont assurés par les coins communs des pyramides carrées MH et des groupes (Si2O7) avec les octaèdres M°(1–3). Le second bloc, I ou intermédiaire, inclut le site AP à coordinence [10] (= Ba0.88 K0.61 Sr0.33 Ca0.05{square}0.13 pfu), avec < AP–O> = 2.843 Å. Le bloc TS et le bloc I (qui est idéalement un niveau d’atomes de Ba et K) alternent le long de a. La formule idéale de la barytolamprophyllite est (BaK) Na3 Ti3 (Si2O7)2 O2 (OH)2, Z = 2. La topologie de sa structure est identique à celle de la lamprophyllite, (SrNa) Na3 Ti3 (Si2O7)2 O2 (OH)2, et celle de la nabalamprophyllite, Ba Na Na3 Ti3 (Si2O7)2 O2 (OH)2. Nous expliquons pourquoi, dans le cas de la lamprophyllite, barytolamprophyllite et nabalamprophyllite, la composition chimique du bloc I prend la forme (A2+ A+) avec une charge totale de 3+, et la formule idéale de ces minéraux est (A2+A+) Na3 Ti3 (Si2O7)2 O2 (OH)2, avec A2+ = Sr2+, Ba2+, Ca2+; A+ = Na+, K+.

(Traduit par la Rédaction)

Mots-clés: barytolamprophyllite, minéraux disilicatés de Ti, affinement de la structure, analyses à la microsonde électronique, formule chimique, bloc TS, lamprophyllite, nabalamprophyllite.




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F. Camara and E. Sokolova
From structure topology to chemical composition. VI. Titanium silicates: the crystal structure and crystal chemistry of bornemanite, a group III Ti-disilicate mineral
Mineralogical Magazine, December 1, 2007; 71(6): 593 - 610.
[Abstract] [Full Text] [PDF]


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